近幾年來環境保護問題成為全人類最關注的話題之一,我國也出臺了相關環保政策來控制有機揮發物的排放。2014年《乘用車生產企業準入條件及審查要求》明確規定汽車行業新增涂裝線中面涂必須使用水性涂料,原有涂裝線也必須在規定時限內進行改裝使用水性涂料。2015年2月開始在涂料行業針對在施工狀態下VOC高于420克/升的涂料產品征收消費稅,對涂料施工環節征收排污費的政策也即將出臺,水性涂料的應用將得到快速發展。目前汽車用涂料水性化率已達75%。
當前水性汽車中面涂料一般呈弱堿性,而鋁粉顏料在弱堿性條件下可與水發生反應釋放出氫氣,因此在制備和使用水性金屬漆時,必須采取適當的處理措施,預防涂料質量事故和安全事故的發生。
1、水性金屬涂料存在安全隱患的原因分析
金屬涂料中一般要添加4%左右的金屬鋁漿。金屬鋁性能特殊,能與水在一定條件下發生發應。傳統溶劑型金屬鋁粉涂料,由于涂料體系一般呈弱酸性或中性,且體系中沒有水分存在,鋁粉能惰性存在涂料中,體系穩定。水性涂料以水做溶劑,涂料體系一般呈弱堿性,在此條件下水會與鋁粉發生反應,釋放出氫氣。其反應方程如下:
2Al+3H20 Al2O3+3H2 (1)
2Al+6H20 2Al(OH)3+3H2 (2)
1.1鋁粉變化對涂料質量的影響
鋁粉與水反應后,鋁粉表面顏色會發黑變暗,最終影響涂膜效果,達不到客戶的要求,導致質量事故的發生,鋁粉變化后對金屬漆外觀效果的影響見圖表1。
1.2鋁粉變化對安全的影響
金屬漆在儲存中與水反應生成氫氣,會導致容器中的壓力增加而“脹桶”,嚴重的可導致爆炸事故。在使用時,工人在打開油漆桶同時,如果桶內壓力過高,過高的壓力可導致涂料從包裝桶中涌出,甚至出現“沖蓋”現象,造成對操作工的人身傷害。
國內多家汽車生產廠都曾經出現過水性涂料出現“脹桶”,開桶時出現“沖蓋”現象,幸未沒有發生人身安全傷亡事故。
2、金水性屬涂料安全穩定性的測定與評價
水性金屬涂料的安全穩定性與金屬鋁粉反應的程度相關,可通過測定涂料在儲存中氫氣的釋放量來評定其安全穩定性。
在涂料配方確定后,需進行放氣量的評價。放氣實驗合格后,方可進行生產和應用。放氣量的評價一般有兩種方法。一種是失重評價法,一種是氣壓評價法。
2.1失重評價法:
通過評價重量的變化來評價涂料體系的安全性。將制得的水性涂料樣品裝入密閉容器中,稱量并記下此時的重量。然后把容器放入40℃的烘箱中,來考察鋁粉的穩定性。以5天為一個循環,取出后冷卻至標準溫度,之后將容器蓋輕輕開啟,稱量此時的質量,與剛放入烘箱時的重量進行對比。三次循環后,差值越大,則說明鋁粉釋放氣體量越大,涂料體系安全穩定性效果越差。
2.2氣壓評價法:
通過密閉容器中體系壓力的變化來評級涂料體系的安全性。該方法是最常用的方法,測量裝置見圖表3。原理是:當玻璃瓶中金屬涂料中的鋁粉和水發生反應放出氫氣時,會引起玻璃瓶中的氣壓增大。因下空氣室和玻璃瓶相通,所以下空氣室的氣壓也會增加。因上空氣室和大氣相通,它的氣壓在整個試驗過程中恒定不變,所以下、上空氣室會出現一個壓力差。這個壓力差會驅使下空氣室中的水流向上空氣室。通過上空氣室中水的體積的變化來測算涂料釋放的氣體量。選擇一定重量的金屬漆,在40℃恒溫的環境中,收集3-7天氣體的發生量,放氣量越小,產品安全穩定性越高。
3、水性金屬涂料安全性能設計方案
3.1通過鋁粉表面處理提高涂料的安全性
通過對鋁粉進行處理,降低與水的反應活性,從而提高涂料的安全性能。水性鋁銀漿常用的改性方法為添加阻蝕劑法和包履法。添加阻蝕劑法是在鋁粉顆粒的表面以物理方法混合添加劑,在鋁片的外層形成保護層,最終阻止鋁和水發生反應。阻蝕劑包括脂肪酸阻蝕劑、低分子阻蝕劑、表面活性阻蝕劑和聚合物(高分子)電解質阻蝕劑。包履法是指用物理、化學方法對粒子表面進行處理,有目的的改變粒子表面的物理化學性質,在鋁粉的外部形成一層保護層。常用的方法有鉻酸鹽處理、鉬酸鹽處理、有機硅改性處理。二氧化硅包覆法的鋁粉漿,是水性汽車涂料中使用相對較多的一類。其優點是不會產生氫氣或者氫氣產生量非常小,但其缺點也明顯,價格貴,與涂料中有機物的相溶性差,鋁粉的閃爍感差,可選擇品種少等。圖表4為二氧化硅包覆的鋁銀漿包覆前后外觀閃爍感的差異。
鉬酸鹽包裹的鋁銀漿,其包覆層厚度只有二氧化硅包覆層的五十分之一,不會影響鋁粉的閃爍感,又比完全依靠聚合物鈍化處理的鋁粉在放氣方面性能要優越。其缺點是價格貴,可選擇的范圍較窄。
汽車涂料制造商通常根據自身產品的特點,對鋁銀漿鈍化后采用有機物包裹處理,其優點是鋁銀漿的品種選擇豐富多樣,鋁粉的閃爍感幾乎不受影響,缺點是包覆膜與鋁顏料表面結合力弱,易脫落,穩定性能差。圖表5為含磷酸基聚合物對鋁粉的處理示意圖。
3.2控制涂料pH值來提高涂料的安全性能
鋁粉與水的反應活性受涂料的pH值大小的影響,某金屬涂料在常溫下pH值與金涂料放氣量對應關系見圖表6。
從圖中可見,當體系pH控制在6.9-8.5以下,鋁粉的反應活性較低,而高于8.5時,鋁粉的反應活性隨著pH值的上升而快速增加,產生的氫氣量對應增加。
水性涂料一般在在堿性條件下才能穩定,因此涂料的pH值最好控制在7.7-8.5之間,此范圍內鋁粉、涂料皆能處于穩定狀態,可有效的提高涂料的安全性能。
3.3規范涂料運輸、貯存條件,減低安全隱患
水性金屬涂料的搬運和運輸過程中,嚴禁煙火,避免猛烈碰撞與摩擦。
溫度越高,鋁粉的反應活性越強,因此水性金屬涂料的運輸和儲存必需使用保溫裝置,溫度最好控制在5-30℃范圍內。
為質量和安全起見,一般水性金屬涂料的儲存期控制在3個月之內。
加強巡回檢查,發現有脹桶等異?,F象,盡快進行處理,消除安全隱患。
4、包裝容器安全性能的設計
4.1控制包裝桶強度
選用具有一定抗壓能力的包裝桶降低桶內氣壓增加產生的安全隱患。對涂料包裝桶進行加壓試驗,在密封的包裝桶內注入空氣,記錄不同壓力下包裝桶的鼓脹變形情況。圖表7為鋼桶的壓力變形測試。
4.2控制涂料的裝填量
根據包裝桶的大小和抗壓能力,測算涂料允許產生氫氣的安全量,選擇合適的涂料的裝填量,來降低涂料儲運中存在的安全隱患。
4.3包裝桶設計安全改進
在包裝鋼桶桶頂或桶蓋上安裝防水透氣塞,既可密封防水,又可透氣泄壓。防水透氣塞見圖8。
5、涂料使用時開桶的安全規范設計
作業人員要穿上具備防靜電性能的工作服,安全靴等作業保護用品。佩戴無照明燈的安全帽,護目鏡、面罩或防靜電手套等。
作業姿勢盡可能伸長手臂,使頭部遠離涂料桶。盡可能使頭部低于涂料桶的上部。
開啟有小口的涂料桶時,先緩緩開啟小口,再開啟大口。開啟過程中如有氣體噴出的聲音,停止操作,聲音消失后再繼續開啟。如果涂料已有脹氣現象,又有塑料內襯時,打開蓋子后用小刀將塑料內襯劃破讓氣體釋放出來。
如果涂料桶沒有開口,使用手動工具(禁止使用電動工具)套筒扳手、鉗子等緩緩松開桶蓋固定環的固定螺栓。同樣開罐過程中,如果聽到有氣體噴出的聲音,要停止操作,待噴氣聲沒有后再緩緩打開。不要將固定螺栓完全卸下,只將螺栓擰松,使桶蓋固定環松動。從固定螺栓處,將扁平螺絲刀插入桶蓋和桶體之間,緩慢向上方翹起使石油桶蓋打開一間隙,在螺絲刀和間隙部位上方蓋上軟布,防止內容物噴出。確認氣體排完后,卸下螺栓,打開桶蓋。
如果涂料桶發生變型,桶蓋固定螺栓無法打開時,在涂料桶上開一小孔。由于涂料桶上部空間充滿氫氣氣體,不能在此開孔,須在涂料桶裝有液體的下部手動鉆頭緩慢開一小孔開孔。
整個作業場所要保持通風,排氣通暢。
6、結語
水性金屬涂料的安全性是水性汽車涂料必須越過的一道坎。本文通過強化涂料安全性能的設計,包裝容器安全性能的設計,制定涂料儲存、運輸和使用時的安全規范,可有效降低和預防安全事故的發生。只要加強控制和管理,水性金屬涂料的安全性是可控的,汽車制造商可放心使用。