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    2016-10-28 08:46:22 來(lái)源:互聯(lián)網(wǎng)|0

    苯酐固化鄰甲酚醛環(huán)氧的熱性

      【中國(guó)涂料采購(gòu)網(wǎng)】最近,河北大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院對(duì)“苯酐固化鄰甲酚醛環(huán)氧的熱性能與熱分解動(dòng)力學(xué)”進(jìn)行了研究。科研人員研究了鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂(O -CFER)與鄰苯二甲酸酐固化物的熱分解動(dòng)力學(xué),用動(dòng)態(tài)力學(xué)譜儀測(cè)定了玻璃化溫度(Tg);討論了固化劑用量、固化時(shí)間等因素對(duì)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的影響。結(jié)果表明:固化體系的玻璃化溫度隨反應(yīng)程度的增加而升高,當(dāng)達(dá)到一定程度后趨于一定值。環(huán)氧樹脂是應(yīng)用廣泛的熱固性樹脂之一,因其具有粘接力強(qiáng)、介電性能好、穩(wěn)定性好和收縮率小等特性,在許多領(lǐng)域獲得廣泛的應(yīng)用。傳統(tǒng)的雙酚A環(huán)氧樹脂的固化產(chǎn)物脆性大、沖擊強(qiáng)度低、易開裂和耐濕熱性能差,限制了環(huán)氧樹脂的應(yīng)用。影響環(huán)氧樹脂耐熱性的主要因素是其固化物的交聯(lián)密度和主鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)。據(jù)中國(guó)涂料在線http://www.coatingol.com專家介紹,鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂(O-CFER)是國(guó)外20世紀(jì)70年代,為適應(yīng)電子工業(yè)的高速發(fā)展而開發(fā)的一種多官能團(tuán)縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂。

      其每個(gè)苯環(huán)上連接有環(huán)氧基團(tuán),與雙酚A型環(huán)氧樹脂相比,能夠提供2.5倍的交聯(lián)點(diǎn),極易形成高交聯(lián)密度的三維結(jié)構(gòu),加之固化物富含酚醛骨架,表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能、介電性能、耐水性、耐化學(xué)藥品性和較高的玻璃化溫度。該樹脂的又一顯著特點(diǎn)是軟化點(diǎn)變化時(shí)、環(huán)氧值基本無(wú)變化,而且熔融粘度相當(dāng)?shù)停x予了樹脂優(yōu)異的工藝穩(wěn)定性及加工工藝性,因而在半導(dǎo)體工業(yè)上廣泛做為集成電路、電子元器件以及民用弱電制品等封裝材料的主粘接材料。但國(guó)內(nèi)對(duì)這種環(huán)氧樹脂尚未大規(guī)模生產(chǎn),對(duì)其固化和熱性能方面的研究甚少。研究人員首先合成環(huán)氧樹脂,原料包括鄰甲酚:質(zhì)量分?jǐn)?shù)>99%(進(jìn)口);甲醛:質(zhì)量分?jǐn)?shù)36%~37%;草酸:CP級(jí);環(huán)氧氯丙烷:質(zhì)量分?jǐn)?shù)>99.5%;氫氧化鈉、甲苯、鄰苯二甲酸酐、N,N-二甲基芐胺、丙酮均為分析純?cè)噭?然后合成鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂,包括合成線型鄰甲酚醛樹脂、鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂2步,將n(鄰甲酚醛樹脂):n(環(huán)氧氯丙烷)=1:2的比例加入反應(yīng)器,按n(鄰甲酚醛樹脂):n(氫氧化鈉)=1:1的比例在回流溫度下緩慢滴加NaOH溶液,完畢后維持溫度反應(yīng)1~2時(shí),減壓回收環(huán)氧氯丙烷直至無(wú)液滴滴出。

      回收完畢后加入一定量的甲苯溶劑,溶解精制1~2時(shí)后水洗3~4次,分液后減壓脫去溶劑即得樹脂。測(cè)其環(huán)氧值為0.312mol/100g。最后進(jìn)行玻璃化溫度與熱重分析。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn):玻璃化轉(zhuǎn)變是高聚物的一種普遍現(xiàn)象,而玻璃化溫度和固化程度有著一一對(duì)應(yīng)的關(guān)系,測(cè)量玻璃化溫度的方法有多種,其中利用動(dòng)態(tài)力學(xué)的方法(TBA)是比較好的一種。在較低溫度下固化,樣品有一個(gè)相對(duì)較低的玻璃化溫度,即使延長(zhǎng)固化時(shí)間,也很難使玻璃化溫度升高。這是因?yàn)椴AЩD(zhuǎn)變可以較大地降低反應(yīng)速率,當(dāng)玻璃化溫度小于固化溫度時(shí),隨著轉(zhuǎn)化率的增加玻璃化溫度也在不斷地增加;當(dāng)玻璃化溫度達(dá)到固化溫度時(shí),鏈段運(yùn)動(dòng)被凍結(jié)、轉(zhuǎn)化率將不再增加。要獲得高的Tg須提高固化溫度(Tc)以提供分子鏈運(yùn)動(dòng)和擴(kuò)散所需能量。中國(guó)涂料在線http://www.coatingol.com專家表示:通過(guò)測(cè)定不同固化時(shí)間固化產(chǎn)物,可看出固化時(shí)間延長(zhǎng),產(chǎn)物玻璃化溫度隨之上升,達(dá)到一定程度后趨于一定值,且固化溫度越高產(chǎn)物的Tg越高。固化產(chǎn)物熱分解過(guò)程分2步進(jìn)行,第2個(gè)階段活化能遠(yuǎn)大于第1個(gè)階段,第1個(gè)階段弱鍵斷裂、第2個(gè)階段強(qiáng)鍵斷裂。比較Tg和熱分解溫度可知,該體系會(huì)因反應(yīng)不完全而影響產(chǎn)物的熱性能。

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