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    2016-11-02 09:45:50 來源:互聯網|0

    UV丙烯酸酯制備影響因素幾何

      【中國涂料采購網】可紫外光固化的環氧丙烯酸酯是一種廣泛使用的預聚物,其附著力強,耐化學腐蝕性好,涂膜硬度高、價錢便宜。按結構類型,可分為雙酚A型EA、酚醛EA和環氧化油丙烯酸酯。其中以雙酚A型EA最為常用,用量也最大。環氧丙烯酸酯是以環氧樹脂與(甲基)丙烯酸,在催化劑作用下開環酯化而得。其制備過程中首要影響因素,就是“反應溫度”。酯化反應屬放熱反應,且后3個副反應都能引起交聯而凝膠,因此反應過程中溫度控制非常重要,通常初期控制溫度在100℃左右,反應后期隨著酸值的降低可以適當升高溫度(一般升溫至110~120℃)以縮短反應時間。有關研究表明反應溫度控制在105~110℃為最佳,高于110℃時易引起雙鍵熱聚合以及醚化等副反應,不同溫度下酸值的變化而確定最佳溫度也為110℃,反應最佳溫度宜于控制在105~115℃。原料及配比的影響也值得重視,為了得到固化速度快的環氧丙烯酸酯,要選擇高環氧基含量和低粘度的環氧樹脂,這樣可引入更多的丙烯酸基團,雙酚A環氧樹脂一般選用E-51(環氧值為(0.51±0.03)eq/100g)或E-44(環氧值為(0.44±0.03)eq/100g)。丙烯酸和環氧樹脂投料配比,大多數情況下控制環氧樹脂稍微過量,一般過量5%左右,即n(丙烯酸):n(環氧基)=1:1.05,以防止殘存的丙烯酸對基材和固化膜有不良影響。

      然后阻聚劑的影響也不容忽視,本反應反應溫度較高,為防止副反應,必須加入阻聚劑;同時為了提高儲存穩定性,防止暗反應必須加入阻聚劑;常用的阻聚劑有對甲氧基苯酚、對苯二酚、對羥基苯甲醚、2,5-二甲基對苯二酚、2,6-二叔丁基對甲苯酚等,加入量約為0.01%~1%(質量分數);其中對羥基苯甲醚作為阻聚劑,合成的環氧丙烯酸酯顏色要比對苯二酚好。催化劑的影響也存在,催化劑一般用叔胺、季銨鹽,常用三乙胺、N、N-二甲基芐胺、N、N-二甲基苯胺、三甲基芐基氯化銨、三苯基磷、三苯基銻、乙酰丙酮鉻、四丁基溴化銨、四乙基溴化銨等。研究發現幾種催化劑對反應速率的影響發現,四丁基溴化銨效果最優;并且發現四丁基溴化銨用量為1%、反應5~6h并采用催化劑先與丙烯酸混合,后滴加的加料方式,得到的產物具有好的性能;關于4種嗡鹽催化劑(三甲基芐基氯化銨、三甲基芐基溴化銨、三乙基芐基氯化銨、三乙基芐基溴化銨)的影響研究,發現對反應速率影響以三乙基芐基溴化銨為最佳,且用量(基于E-44環氧樹脂)以0.6%~0.9%為宜;E-12樹脂,催化劑用量以0.8%~1.2%為宜,反應時間均為2h。

      考察其制備影響因素就不能不提改性。據專家介紹,環氧丙烯酸酯具有優異的綜合性能,但是也有其缺點,因此國內外眾多研究都集中在對其改性方面。例如可以利用雙羥基化合物的羥基與部分的環氧基反應,然后剩下的環氧基再與丙烯酸進行酯化反應來提高柔韌性。此外還可以通過胺改性提高固化速度,改善脆性和附著力;聚氨酯改性提高耐磨耐熱和彈性;有機硅改性提高耐候性、耐熱性、耐磨性和防污性等。有研究人員等開發了一種用半酯法合成環氧丙烯酸酯型光敏涂料的方法;或以雙酚A環氧樹脂、丙烯酸和甲苯二異氰酸酯為原料,合成環氧氨酯丙烯酸酯預聚物,具有低粘度和良好的柔韌性;還有等以脂環族環氧樹脂為基本原料合成了一種丙烯酸酯樹脂,該樹脂具有丙烯酸酯基團和環氧基團,能同時發生自由基和陽離子2種聚合反應,表現出較好的協同效應,從而拓展了紫外光固化體系的應用。國外學者對環氧丙烯酸酯分子結構中,引入含磷化合物來改善阻燃性能進行了研究,研究發現當聚合物表層燃燒時,含磷化合物會劇烈膨脹,體積增大,這樣就使得聚合物內部免受熱和火焰的繼續攻擊。國內還以環氧大豆油和丙烯酸為原料,在催化劑作用下合成了環氧豆油丙烯酸酯預聚物,該光活性預聚物分子鏈為脂肪鏈結構,可以明顯改善涂層的柔韌性和附著力。

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